Question:
Pourquoi Ni [(PPh₃) ₂Cl₂] est-il tétraédrique?
user226375
2019-05-19 16:56:36 UTC
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Puisque PPh₃ est un ligand de champ fort et que le célèbre catalyseur de Wilkinson, qui possède également ce ligand est plan carré, alors qu'est-ce qui rend le complexe tétraédrique ci-dessus?

Deux réponses:
Justanotherchemist
2019-05-19 17:40:40 UTC
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Nous appelons parfois ce type de complexe «pseudo-tétraédrique» car il existe une isomérie d'un complexe tétraédrique à un complexe plan carré possible. Je n'ai pas pu trouver l'œuvre originale ici, mais ce lien donne quelques informations. Comme vous l'avez déjà mentionné, il existe deux ligands forts et deux ligands faibles, il est donc difficile de dire à quel point la division du champ ligand sera forte. Pour votre complexe particulier, il semble être juste à l'endroit où il changerait de l'un à l'autre, donc en fonction de ce que vous faites, vous pouvez influencer l'équilibre. D'après ce que j'ai lu, cela peut également dépendre de la capacité du solvant à se coordonner avec le complexe, de la température, etc.

Ceci est également mentionné dans Chimie des éléments d'Earnshaw

  1. Équilibres planaires-tétraédriques. Composés tels que $ \ ce {[NiBr2 (PEtPh2) 2]} $ mentionné ci-dessus ainsi qu'un certain nombre de dérivés sec-alkylsalicylaldiminato (c'est-à-dire Me sur la figure 27.6b remplacé par un groupe sec-alkyle) se dissolvent dans des solvants non coordonnés tels que le chloroforme ou le toluène pour donner des solutions dont les propriétés magnétiques dépendent de la température et indiquent la présence d'un mélange d'équilibre de molécules diamagnétiques planaires et paramagnétiques tétraédriques.
Peut-on se justifier en disant qu'en raison des répulsions stériques du PPh3 volumineux, pour minimiser les répulsions, l'équilibre est du côté de la forme tétraédrique?
Chakravarthy Kalyan
2019-05-19 19:45:21 UTC
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Dichlorobis (triphénylphosphine) nickel (II), ou $ \ ce {NiCl2 [P (C6H5) 3] 2} $ sous forme plane carrée est rouge et diamagnétique . La forme bleue est paramagnétique et présente des centres tétraédriques Ni (II). Les isomères tétraédriques et carrés coexistent dans les solutions. Les ligands de champ faible, favorisent la géométrie tétraédrique et les ligands de champ fort favorisent l'isomère plan carré. Champ faible ( $ \ ce {Cl -} $ ) et champ fort ( $ \ ce {PPh3} $ span>) les ligands comprennent $ \ ce {NiCl2 (PPh3) 2} $ , donc ce composé est à la limite entre les deux géométries.

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Les effets stériques affectent également l'équilibre; ligands plus gros favorisant la géométrie tétraédrique moins encombrée. [1]

Référence

  1. Greenwood, Norman N .; Earnshaw, Alan (1997). Chimie des éléments (2e éd.).


Ce Q&R a été automatiquement traduit de la langue anglaise.Le contenu original est disponible sur stackexchange, que nous remercions pour la licence cc by-sa 4.0 sous laquelle il est distribué.
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