Les cations aromatiques comme le cation tropylium ( $ \ ce {C7H7 +} $ ) ^[1] ou le cation cyclopropényle ( $ \ ce {C3H3 +} $ ) ^[2] peut se coordonner aux métaux, créant un sandwich ou un demi-sandwich composés. La charge positive est partagée par tous les atomes de carbone des cycles.

1. Anderson, J. E .; Maher, E. T .; Kool, LB Propriétés électrochimiques et spectroélectrochimiques des complexes sandwich de titane (Cp) Ti (L) et (Cp *) Ti (L), où L est soit le cyclooctatétraène (C ₈ H _{8 ) ou l'ion tropylium (C 7 H 7 ⁺ ). Organometallics 1991, 10 (5), 1248–1254. DOI: 10.1021 / om00051a009.}

2. Lichtenberger, D. L .; Hoppe, M. L .; Subramanian, L .; Kober, E. M .; Hughes, R. P .; Hubbard, J. L .; Tucker, D. S. Distribution d'électrons et liaison dans des complexes η ³ -cyclopropényl-métal. Organometallics 1993, 12 (6), 2025-2031. DOI: 10.1021 / om00030a011.

Le ligand nitroso ( $ \ ce {NO ^ +} $ ) est également l'un des ligands chargés positivement les plus courants.

Je répondrais par un oui provisoire. Votre raisonnement est correct qu'un ligand, qui se comporte comme une base de Lewis, a peu de chances d'avoir une charge positive (et donc d'être déficient en électrons). La première référence à un ion chargé positivement se comportant comme un ligand (que j'ai trouvé) est tirée de la revue Inorganic Chemistry (1969, volume 8 page 2331) qui décrit la synthèse et la caractérisation du Cu ( II) et complexes Mn (II) contenant un cation N-méthyldabconium:

Dans ce cas, le ligand est chargé positivement, mais là est également une paire isolée sur l'azote non méthylé qui forme très probablement la liaison covalente de coordination avec le centre métallique. C'est cette propriété (un ligand suffisamment grand qui a une charge positive localisée qui est éloignée d'une région avec le caractère de base de Lewis) qui donnerait un ligand chargé positivement, et nous n'avons pas besoin d'invoquer une commutation des rôles métalliques ( où le métal devient la base de Lewis) comme vous le suggérez. Cela dit, l'un des aspects passionnants de la chimie inorganique est l'effort constant pour «enfreindre les règles».

En plus des ligands cationiques onium déjà mentionnés, il y a hydrazinium $ \ ce {H2N-NH3 +} $ et ses dérivés [1 - 3].

Structure cristalline d'hydrazinium-trichloro-cuivre (II) $ \ ce {Cu (N2H5) Cl3} $ [3] montre $ \ ce {[CuN2Cl3]} $ plan avec près de 120 $ ^ \ circ $ angle $ \ ce {Cu-NN} $:

$ \ color {#EEEEEE} {\ Large \ bullet} ~ \ ce {H} $; $ \ color {# 3050F8} {\ Large \ bullet} ~ \ ce {N} $; $ \ color {# 1FF01F} {\ Large \ bullet} ~ \ ce {Cl} $; $ \ color {# C88033} {\ Large \ bullet} ~ \ ce {Cu} $.

Bibliographie

1. Goedken, VL; Vallarino, L. M .; Quagliano, J. V. Inorg. Chem. 1971 , 10 (12), 2682-2685. DOI 10.1021 / ic50106a011.
2. Govindarajan, S .; Patil, K. C .; Manohar, H .; Werner, P.-E. Dalton Trans. 1986 , 1, 119–123. DOI 10.1039 / DT9860000119.
3. Bushuyev, O. S .; Arguelles, F. A .; Brown, P .; Weeks, B. L .; Hope-Weeks, L. J. EUR. J. Inorg. Chem. 2011 (29), 4622–4625. DOI 10.1002 / ejic.201100465.

$ \ ce {Na2 [Fe (CN) 5 (NO)]} $ en est un exemple.

C'est parce qu'il s'agit d'une exception composée spéciale et ici l'état d'oxydation de l'ion $ \ ce {NO} $ est +1 plutôt que 0. Ainsi, l'état d'oxydation de l'ion ferrate s'avère être deux .

$ \ ce {NO} $ avec un état d'oxydation +1 est nommé nitrosonium ou nitrosyl, donc $ \ ce {NO + NO_x +} $ est le cation nitrosonium ou nitrosyle.

Le nitrosonium ( $ \ ce {NO +} $ ) et le nitronium ( $ \ ce {NO2 +} $ span>) les ions portent tous deux des charges positives, mais sont capables d'agir comme des bases / ligands de Lewis. Dans $ \ ce {NO +} $ , une paire isolée sur l'azote sert de site de base de Lewis pour la formation de la liaison dative, et dans $ \ ce {NO2 +} $ une paire isolée d'oxygène joue le même rôle.