Question:
Pourquoi les thiols ont-ils une telle propension à se lier au mercure?
jonsca
2012-05-06 19:57:17 UTC
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Historiquement, les thiols $ \ ce {-SH} $ étaient connus sous le nom de "mercapto-" en raison de leur forte propension à se lier au mercure. Certains médicaments portent encore cette désignation, bien que la mercaptopurine ait un groupe $ \ ce {= S} $ au lieu d'un thiol.

Qu'est-ce qui rend le groupe thiol si étroitement lié au mercure dans particulier? Pourquoi les alcools ne font-ils pas un lien aussi fort avec $ \ ce {Hg} $?

Si c'est connu, y avait-il une raison historique pour laquelle il était important de pouvoir "capturer" le mercure?

"... bien que la mercaptopurine ait un groupe $ \ ce {= S} $ au lieu d'un thiol." - ce serait la tautomérie au travail. Voir [cet article] (http://dx.doi.org/10.1016/j.molstruc.2005.10.011) par exemple.
@J.M. Ah, je vois, certainement pas pensé à ça. Merci, je devrai le télécharger plus tard.
Un répondre:
#1
+18
F'x
2012-05-06 20:33:05 UTC
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Eh bien, le soufre en général, et les thiolates en particulier, sont connus pour se lier très fortement à l'or, au plomb et au mercure. Dans le cas particulier du mercure, connu très tôt dans l’histoire de la chimie (en effet depuis l’époque de l’alchimie), c’est la raison pour laquelle les thiols sont souvent appelés "mercaptans", du latin mercurium captans (capturant le mercure).

Dans la théorie HSAB de Pearson (acides et bases durs et mous), la raison pour laquelle la liaison S-Hg est plus forte que l'O-Hg peut être expliquée parce que S 2- est une base molle et Hg (II) est un acide doux, faisant un bon ajustement… tandis que O 2- est plus difficile.

Enfin, concernant l'utilisation historique des thiols pour lier le mercure (et conduire à), disons simplement qu'un agent chélatant pour le mercure et d'autres composés toxiques était très utile comme antidote. Vous pouvez lire un très beau livre sur l'utilisation historique du mercure et du plomb dans The Elements of Murder de John Emsley.

De plus, les fiches d'information sur les dangers des déversements de mercure recommandent toujours d'utiliser du soufre ou un mélange de sable et de soufre pour nettoyer tout ce que vous ne pouvez pas pipeter. [Par exemple.] (Http://www.sqpuv.com/PDFs/MercuryMSDS.pdf)
Une bonne partie des agents chélateurs actuellement utilisés en médecine moderne possède un groupe mercapto. Du haut de ma tête, il y a le dimercaprol (BAL, British anti-lewisite), la pénicillamine, le succimère (DMSA, acide dimercaptosuccinique), la tiopronine ...


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