Question:
Pourquoi le radium a-t-il une énergie de première ionisation plus élevée que le baryum?
Alicia Butteriss
2012-12-20 01:13:12 UTC
view on stackexchange narkive permalink

Je me demande pourquoi le radium semble inverser la tendance générale selon laquelle les premières énergies d'ionisation diminuent à mesure que vous descendez d'un groupe dans le tableau périodique: le baryum (l'élément du groupe 2 qui le précède) a une première énergie d'ionisation de $ \ pu {502,9 kJ / mol} $ , alors que le radium a un premier IE légèrement plus élevé de $ \ pu {509,3 kJ / mol} $ (de Wikipédia, bien que mon manuel soit d'accord).

Y a-t-il une explication à cela actuellement? (J'imagine que la mécanique quantique peut être impliquée d'une manière ou d'une autre, mais je ne sais pas trop comment)

Il y a probablement d'autres exemples de rupture de la tendance, mais c'est le seul que j'ai rencontré si loin et je suis curieux de savoir pourquoi c'est le cas.

La même rupture de tendance peut être observée avec Cs et Fr. De même, la tendance à la diminution de l'énergie de première ionisation ne semble pas se maintenir avec la transition des métaux de transition de la 5ème à la 6ème période (ainsi que certains des principaux éléments du groupe) et la transition des lanthanides aux actinides (voir: http: // chemreference.com/), donc je suppose que cela doit avoir quelque chose à voir avec les électrons f supplémentaires, mais je n'ai aucune idée de ce que c'est exactement.
Cinq réponses:
Nicolau Saker Neto
2013-04-28 19:37:56 UTC
view on stackexchange narkive permalink

Je pense qu'il est également important de mentionner ici les effets relativistes. Ils commencent déjà à devenir assez visibles après $ Z = 70 $ , et $ \ ce {Ra} $ mensonges un bon peu après.

Dans les atomes très lourds, les électrons de l'orbitale $ \ ce {1s} $ (en fait, toutes les orbitales avec une certaine densité d'électrons proche du noyau, mais l'orbitale $ \ ce {1s} $ se trouve être la plus proche et donc la plus affectée) sont soumises à des charges nucléaires efficaces très élevées , compressant les orbitales dans une très petite région de l'espace. Cela oblige à son tour les impulsions des électrons les plus internes à être très élevées, via le principe d'incertitude (ou dans une image classique, les électrons doivent orbiter le noyau très rapidement afin d'éviter de tomber). Les moments sont si élevés, en fait, que les corrections de relativité restreinte deviennent appréciables, de sorte que les moments réels, corrigés de manière relativiste, ( $ p _ {\ text {relativistic}} = \ gamma p_ { \ text {classic}} $ ) sont un peu plus élevés que les impulsions classiques approximatives. Toujours via le principe d'incertitude, cela provoque une contraction relativiste de l'orbitale $ \ ce {1s} $ (et d'autres orbitales de densité électronique proche au noyau, en particulier les orbitales $ \ ce {ns} $ et $ \ ce {np} $ ) .

La contraction relativiste des orbitales les plus internes crée une cascade de changements de protection contre les électrons parmi le reste des orbitales. Le résultat final est que toutes les orbitales $ \ ce {ns} $ sont contractées, se rapprochant du noyau et se déplaçant vers le bas en énergie. Ceci est pertinent pour la question car les électrons de valence $ \ ce {7s} $ dans $ \ ce {Ra} $ sont plus attirés par le noyau qu'on ne pourrait s'y attendre d'une simple analyse de tendance, car ils prennent rarement en compte l'augmentation des effets relativistes au fur et à mesure que l'on descend dans le tableau périodique.

Ainsi, la première (et la deuxième) énergie d'ionisation de $ \ ce {Ra} $ devient plus élevée que prévu, au point qu'il y a en fait un coup à la hausse dans la tendance à la baisse. L'eka-radium ( $ Z = 120 $ ) aurait des effets relativistes beaucoup plus forts, et on peut s'attendre à ce qu'il ait une énergie d'ionisation significativement plus élevée que $ \ ce {Ra} $ . En fait, des effets relativistes conspireront pour rendre les métaux du groupe 2 un peu plus nobles! Bien que le tableau périodique devienne un tel désordre près des éléments super lourds, il est difficile de dire s'il s'agira d'une tendance clairement visible ou d'un seul effet à combiner avec plusieurs autres.

C'est une bonne explication théorique des effets notés dans ma réponse. Fondamentalement, tout élément après les lathanides aura une énergie de première ionisation plus élevée que celle au-dessus pour cette raison.
Eh bien, ce n'est en fait pas le cas pour les éléments lourds des groupes 15-18 (Bi, Po, At, Rn et ceux en dessous). Ici, les effets relativistes déstabilisent en fait deux des trois orbitales $ np $ de valence (techniquement, la sous-couche $ np $ voit sa dégénérescence interrompue en raison d'un fort couplage spin-orbite, formant une orbitale $ np_ {1/2} $ stabilisée et deux déstabilisées $ np_ {3/2} $ orbitales), de sorte que même avec une charge nucléaire effective accrue, toutes les énergies d'ionisation jusqu'à $ np_ {1/2} ^ 2 $ nécessitent moins d'énergie que pour les éléments ci-dessus. Cet effet est le plus apparent dans Bi, parce que Pb a une légère noblesse relativiste.
"contraction relativiste" Je ne suis pas sûr de ce que vous entendez par contraction ?. Est-ce comme si la probabilité de trouver un électron se réduisait dans un espace plus petit? Ou les orbitales se rapprochent-elles du noyau?
@Mockingbird Je ne sais pas trop quelle est la différence entre les deux options que vous avez données, mais fondamentalement la distance moyenne de l'électron au noyau, dans toutes les orbitales $ s $, est plus petite lorsque vous incluez la relativité.
Ben Norris
2013-04-28 16:41:17 UTC
view on stackexchange narkive permalink

Ce comportement peut être attribué au même phénomène que celui qui provoque la contraction du lanthanide. Les électrons des sous-couches $ f $ sont très pauvres en blindage nucléaire, donc le $ s $ les électrons de la prochaine couche supérieure sont plus proches (en moyenne) du noyau que vous ne le pensez. Si ces électrons sont plus proches du noyau, alors l'atome présente un rayon plus petit que prévu et ces électrons $ s $ sont plus difficiles à éliminer. Selon l'article de Wikipédia sur la contraction des lanthanides, il existe des causes à la fois mécaniques quantiques et relativistes pour la contraction des lanthanides.

Ce comportement se produit également dans hafnium (72), ce qui est juste après les lanthanides. La première énergie d'ionisation de Hafnium est $ \ pu {658,5 kJ / mol} $ , tandis que le zirconium (40, juste au-dessus de hafnium) est $ \ pu {640,1 kJ / mol} $ . Le baryum est avant les lanthanides et le radium est après eux. Toute paire ainsi divisée montrera probablement cette nouvelle tendance des potentiels d'ionisation. Allez voir!

Julia Gonzalez
2013-01-28 11:12:37 UTC
view on stackexchange narkive permalink

Les éléments 57+ ont des électrons dans des orbitales f.

Le radium a un sous-niveau 4f complet, ces électrons étant moins efficaces pour le blindage que les électrons d (f

Vous pouvez trouver des informations plus détaillées sur le mauvais blindage des électrons du bloc f ici. http://chemwiki.ucdavis.edu/Inorganic_Chemistry/Descriptive_Chemistry/Transition_Metals_and_Coordination_Complexes/The_Lanthanides/Lanthanide_Contraction
Il semble que votre réponse ait été interrompue. De plus, il serait bien d'incorporer une partie du lien dans votre réponse (écrire dans vos propres mots serait bien, bien que citer, c'est bien)
Farooq
2018-03-15 00:57:56 UTC
view on stackexchange narkive permalink

C'est parce que l'orbitale 4f du radium protège moins efficacement l'orbitale 7S de l'attraction nucléaire, donc une énergie d'ionisation plus élevée est nécessaire pour leur élimination.

Shahid hussain
2017-07-27 11:25:56 UTC
view on stackexchange narkive permalink

Eh bien, tout dépend de l'effet de blindage, les sous-couches f ont de nombreux trous et donc l'influence nucléaire sur les électrons externes augmente, donc les électrons de valence sont très étroitement liés aux noyaux. J'espère que vous avez la réponse



Ce Q&R a été automatiquement traduit de la langue anglaise.Le contenu original est disponible sur stackexchange, que nous remercions pour la licence cc by-sa 3.0 sous laquelle il est distribué.
Loading...