Question:
Pourquoi benzyne est-il un intermédiaire?
ManishEarth
2012-05-02 11:51:04 UTC
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J'ai toujours vu du benzyne (benzène à triple liaison) classé comme "intermédiaire". Je ne vois vraiment pas pourquoi il faut que ce soit un intermédiaire. Les raisons possibles que je peux trouver sont fragiles:

  • Il a un instable sp 2 - sp 2 $ \ pi $ liaison pliée: nous avons des liaisons pliées avec plus de déformation angulaire dans le cyclopropane, qui n'est pas un intermédiaire. Bien que ces liaisons soient des liaisons $ \ sigma $.

  • Il réagit immédiatement avec lui-même pour former un dimère, le biphénylène, en l'absence d'autres réactifs: il existe de nombreuses autres molécules qui spontanément dimériser (par exemple $ \ ce {NO2} $ à certaines températures), mais ils ne sont pas classés comme "intermédiaires".

Alors, qu'est-ce qui fait de la benzyne un "intermédiaire"?

Plus généralement (mais peut-être trop large), qu'est-ce qui fait d'une molécule un "intermédiaire"?

Deux réponses:
#1
+9
Juha
2012-05-02 14:18:00 UTC
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L'intermédiaire est une étape intermédiaire du processus chimique: réactifs -> intermédiaire (s) -> produits. Benzyne est formé à partir de benzène et est très réactif. Ainsi, ce n'est jamais la première ou la dernière étape du processus. À ma connaissance, la benzyne est rarement observée en tant que produit, car elle réagit rapidement avec d'autres molécules à cause de sa triple liaison.

Qu'est-ce qui fait d'une molécule un intermédiaire? C'est un "produit intermédiaire" hautement réactif d'une réaction. Voir ici et là-bas.

#2
+8
user95
2012-05-03 20:26:35 UTC
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Comme le dit Juha, o -benzyne (à distinguer par exemple de p -benzyne qui est généré par la réaction de Bergman) est un intermédiaire, au sens de o -benzyne lui-même n'étant pas le produit d'intérêt; il est plutôt mis à réagir ultérieurement avec un agent piégeant (par exemple un diène pour les réactions de Diels-Alder) dans le mélange réactionnel, et c'est l'adduit qui est isolé.

Cependant, des expériences d'isolement ont été menées, o -benzyne est piégé de telle manière qu'il lui est interdit de réagir; par exemple, Chapman et ses collègues ont isolé le benzyne dans une matrice de gaz argon à 8 K pour une étude spectroscopique ultérieure. Plus récemment, Warmuth a étudié la benzyne en la piégeant dans un soi-disant hémicarcérand ; le complexe benzyne, maintenu à 173 K, est suffisamment stable pour que des expériences RMN puissent y être effectuées.

Voir cet article d'enquête de Wentrup pour plus de références.



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