Question:
Que se passe-t-il si vous refroidissez de l'eau dans un récipient trop petit pour qu'elle gèle?
tom
2015-08-11 04:39:17 UTC
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La congélation d'une bouteille d'eau pleine a tendance à briser la bouteille en verre. Et si vous utilisiez quelque chose de plus résistant que le verre, comme le diamant? Que se passerait-il si vous continuiez à baisser la température, mais que vous restreigniez le volume de liquide pour qu'il ne puisse pas geler et quelle sorte de force le liquide exercerait-il sur les parois du conteneur?

Vous voudrez examiner le [coefficient de dilatation thermique] (https://en.wikipedia.org/wiki/Thermal_expansion) pour l'eau. Si vous intégrez la fonction sur la plage de température en question, vous obtiendrez le changement de volume. À partir de cela (ainsi que de la masse de substance et du volume du conteneur supposé être statique), vous pouvez calculer la force (ou la pression, si vous le souhaitez).
Pour mémoire, nous pouvons actuellement générer des pressions de près de 640 gigapascal (environ 6 millions d'atmosphères) dans des cellules spécialisées [enclume de diamant] (http://physicsworld.com/cws/article/news/2012/nov/02/improved-diamond -anvil-cell-permet-des-pressions-plus élevées que jamais auparavant).
Deux réponses:
Curt F.
2015-08-11 05:33:48 UTC
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Bonne question. Supposons que le conteneur soit infiniment solide, indéformable et constant en volume. Supposons également que le refroidissement de l'eau est un processus d'équilibre - de cette façon, nous n'aurons pas de surfusion.

À l'équilibre, le premier petit morceau de glace qui gèle prendra plus de volume que l'eau dont il a gelé. Cela augmentera la pression sur le reste de l'eau. Finalement, la pression peut devenir si élevée que la congélation supplémentaire de plus d'eau n'est pas favorisée thermodynamiquement.

Bien sûr, à mesure que la pression augmente, même la glace solide se comprime un peu, libérant un peu plus de volume pour l'eau liquide. Selon cet article de 2004, la glace est moins compressible que l'eau, donc comme hypothèse de départ, il peut être approximativement vrai de négliger l'effet de compression de la glace.

La figure 4 de ce même article donne la dépression du point de congélation de l'eau en fonction de la pression:

enter image description here

Pour répondre pleinement à votre question, en plus de ces données, une équation donnant la pression en fonction du volume de glace serait également nécessaire. Si nous faisons l'hypothèse dont je parlais ci-dessus - à savoir que la glace est incompressible, alors à partir du point de données que l'eau a une compressibilité constante de 46,4 ppm par atm, nous pouvons proposer une version très simple de cette équation.

$ \ frac {\ Delta V_ {eau}} {V_ {eau}} = 46,4 \ fois 10 ^ {- 6} \ fois P $, où P est la pression dans les atmosphères .

Avant de congeler une fraction $ X $ de l'eau:

$$ V_ {ice} = X V_ {tot} $$$$ V_ {eau} = (1- X) V_ {tot} $$

Après la congélation:

$$ V_ {ice} = X V_ {tot} 1.11 $$$$ V_ {water} = (1- X) V_ {tot} - \ Delta V_ {ice} $$

En combinant ces équations, vous pouvez obtenir

$$ 0.11 \ frac {X} {k (1-X)} = P $$, où $ k $ est la compressibilité de l'eau. Si même 1% de l'eau dans le récipient gèle (et toutes nos hypothèses sont vraies), alors la pression sera de 24 atmosphères! La congélation de 10% de l'eau signifierait une pression de 260 atmosphères. En regardant le graphique ci-dessus, atteindre ce point nécessiterait une température de seulement 271 ou 272 K, soit seulement -1 ° C ou -2 ° C. La congélation de 45% de l'eau atteindrait une pression de 2000 atm, déjà hors du tableau ci-dessus - mais la température requise pour atteindre ce point ne serait que de 253K ou -20 ° C, le réglage du congélateur résidentiel moyen! ((Bien sûr, à ces pressions extrêmes, (i) la glace est en fait compressible, et (ii) la compressibilité de l'eau liquide n'est pas constante mais aussi fonction de la pression, donc les calculs deviendraient un peu plus compliqués.))

La leçon est que, même pour des degrés de refroidissement modérés, vous auriez besoin d'un récipient très, très solide.

J'ajouterais que 2000 atm (~ 200 MPa) nous commençons à voir d'autres phases de l'eau, comme la glace III. Compte tenu de sa densité (1,16 g / cm3), je m'attendrais à voir de la glace comprimée I ou de la glace comprimée I mélangée à de la glace III.
Ne serait-ce pas quelque chose comme [expérience de gel instantané de l'eau] (https://youtu.be/JEWQRJ49CPo?t=36)?
Vous arriverez probablement finalement à une situation où vous obtenez seulement de la glace comprimée à la densité de départ de l'eau.
Si le conteneur n'est pas infiniment résistant, le conteneur pourrait simplement éclater. C'est exactement pourquoi il ne faut pas laisser la bière contenue dans le verre trop longtemps au congélateur.
Vous voudrez peut-être ajouter une référence au [diagramme de phase de l'eau] (https://en.wikipedia.org/wiki/Ice#/media/File:Phase_diagram_of_water.svg)
Bobson - c'est un bon point de départ, merci d'avoir ajouté le lien. Le document auquel j'ai lié était en fait une évaluation rigoureuse des méthodes de calcul de la partie pertinente du diagramme de phase de l'eau et de comparaison avec des données expérimentales. C'est un meilleur point de départ pour les experts, mais vous avez raison de dire que les débutants devraient commencer par wikipedia.
Mais que se passe-t-il lorsque vous allez jusqu'au bout - quelle est la pression à 0 K? (ou qu'est-ce que cela approche en théorie)
La pression n'est pas bien définie à 0 K je ne pense pas.
ericksonla
2015-08-11 05:17:58 UTC
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Si, à la pression atmosphérique, la glace est moins dense que l'eau liquide (c'est le cas), nous devons utiliser la pression pour l'empêcher de se dilater pendant le processus de congélation. La quantité de pression requise dépend de la compressibilité de l'eau et de la glace d'une manière assez complexe.

La bouteille en verre dans votre exemple se brise car la pression dépasse la résistance à la traction de la bouteille . Les détails de la conversion de la pression en contrainte dans un matériau relèvent davantage du génie mécanique que de la chimie, mais je vous renvoie à la page Wikipédia sur les contraintes de cylindre si vous souhaitez réellement travailler sur les calculs. Si vous fabriquiez votre bouteille avec un matériau magique avec une force infinie, la pression continuerait à augmenter.

Les détails de ce qui se passe sont assez nets. L'eau peut en fait former de nombreux types de glace avec différentes structures cristallines. Consultez le diagramme de phases de Wikipedia pour plus d'informations. Si vous suivez la courbe de congélation sur cette ligne, vous verrez qu'avec une pression suffisante, la température de congélation descend à ~ 250K!



Ce Q&R a été automatiquement traduit de la langue anglaise.Le contenu original est disponible sur stackexchange, que nous remercions pour la licence cc by-sa 3.0 sous laquelle il est distribué.
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