Question:
Comment séparez-vous les énantiomères?
Cardtrick
2012-04-29 05:57:13 UTC
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Certaines réactions stéréochimiques entraînent la présence d'énantiomères. Quand on avance avec une synthèse organique pratique, comment les sépare-t-on généralement pour continuer avec l'un des énantiomères?

Si vous êtes un méchant comme Louis Pasteur, vous le faites avec un [microscope et une paire de pincettes] (http://www.kshitij-iitjee.com/Separating-Enantiomers).
Trois réponses:
#1
+28
Andrew
2012-04-29 06:18:12 UTC
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Il existe plusieurs manières de séparer les énantiomères, mais aucune d'entre elles n'est particulièrement simple.

La première façon de les séparer est la chromatographie chirale . En chromatographie chirale, le gel de silice est lié à des molécules chirales pour former ce que l'on appelle une phase stationnaire chirale. Les énantiomères se sépareront alors au fur et à mesure qu'ils s'écouleront dans la colonne parce que l'un des énantiomères interagira plus fortement avec la colonne et "collera" en place. Les sucres chiraux (ex. Cellulose) sont fréquemment utilisés en chromatographie chirale.

La deuxième méthode courante consiste à faire réagir les énantiomères avec un autre produit chimique pour former des diastéréomères . Alors que les énantiomères sont identiques en termes de propriétés chimiques, les diastéréoisomères ne le sont pas. Les diastéréoisomères peuvent être créés en faisant réagir un mélange des deux énantiomères avec une autre molécule chirale, telle que la s -brucine, qui est couramment utilisée car elle est bon marché. Les diastéréoisomères ont des propriétés chimiques différentes (par exemple des points de fusion), il est donc beaucoup plus facile de les séparer. Ensuite, après séparation, les énantiomères peuvent être récupérés à partir du diastéréoisomère unique.

La brucine semble être un produit chimique effrayant avec lequel travailler en grande quantité. Evidemment pas utilisé pour les mêmes substrats, mais l'acide tartrique semble certainement moins effrayant.
#2
+14
CHM
2012-04-29 06:16:02 UTC
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Les propriétés physico-chimiques des énantiomères étant les mêmes (sauf pour l'activité optique), il faut utiliser la chiralité des molécules pour les séparer. Cela se fait en asymétrisant l'environnement des molécules. Je vais vous expliquer.

Disons que vous avez un mélange racémique d'un acide carboxylique chiral. Pour différencier efficacement les deux énantiomères, vous pouvez utiliser une amine énantiopure pour former un sel avec votre acide carboxylique. Vous avez ensuite créé deux diastéréoisomères à partir de la combinaison de molécules chirales. Étant donné que les propriétés physiques des diastéréoisomères sont différentes, vous pouvez ensuite les séparer.

Une façon de le faire serait de cristalliser vos sels, de les extraire / les laver, puis de les passer dans une colonne de chromatographie flash, puis se débarrasser de l'amine.

Une autre option serait d'utiliser une colonne de chromatographie chirale, qui aurait effectivement le même effet.

Il existe également des techniques analytiques permettant de différencier les énantiomères, par exemple MEKC utilisé avec des cyclodextrines chirales.


Je pense que vous avez compris que, pour séparer les énantiomères, vous devez créer des diastéréoisomères.

#3
+1
Admin Voter
2019-07-18 09:16:16 UTC
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Ce n'est pas la meilleure solution à ce problème, car son utilisation serait assez limitée, mais il reste néanmoins une solution: en utilisant des enzymes spécifiques à l'énantiomère que vous souhaitez supprimer . Par exemple, l'utilisation d'enzymes spécifiques aux acides aminés D vous laisserait intacte son homologue L. Ils peuvent ensuite être séparés car la forme "produit" de l'acide aminé D est susceptible d'avoir changé ses propriétés physiques.



Ce Q&R a été automatiquement traduit de la langue anglaise.Le contenu original est disponible sur stackexchange, que nous remercions pour la licence cc by-sa 3.0 sous laquelle il est distribué.
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