Question:
Quelle est la structure chimique / l'hybridation de l'acide sulfurique?
bobthejoe
2012-08-27 08:47:59 UTC
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Je regardais la structure chimique de $ \ ce {H2SO4} $.

H2SO4 chemical structure H2SO4 ball-and-stick model

Intuitivement, je se sont attendus à ce que cette molécule soit plane carrée conformément à l'hybridation $ p ^ 2d ^ 2 $ ou $ sp ^ 2d $, mais au lieu de cela, il est montré qu'elle est dans une géométrie tétraédrique cohérente avec l'hybridation $ sp ^ 3 $. Pourquoi est-ce?

Je suppose qu'une autre façon de poser cette question est: Quelle est l'hybridation de l'atome de soufre dans $ \ ce {H2SO4} $?

Après avoir examiné mes livres p-chem, je crois que les orbitales sd3 sont certainement possibles. Là encore, j'ai examiné la théorie des orbitales moléculaires pour la dernière fois il y a 6-7 ans.
Désolé, j'aurais dû être plus clair. Je n'exclus pas ces hybridations dans un sens absolu, mais dans le cas précis du soufre. Je ne connais pas beaucoup la chimie des métaux de transition, mais je suis à peu près sûr que le soufre n'hybride pas le sd3. Donc, compte tenu de son sp3, tous les électrons peuvent-ils s'adapter?
Vous pouvez trouver l'article de wikipedia sur [hypervalency] (http://en.wikipedia.org/wiki/Hypervalent_molecule) intéressant. Il suffit de dire que l'hybridation orbitale n'est pas une description convaincante de nombreuses molécules.
Bonne lecture. Je pose la question principalement parce que je ne vois vraiment pas comment les électrons peuvent encore s'adapter, c'est ainsi que la molécule est affichée. Donc, soit mon intuition est complètement désactivée, soit les interwebs sont faux.
Les hybridations orbitales ont été ** inventées ** pour rendre la théorie des liaisons de valence agréable avec des géométries connues. Vous devez utiliser VSEPR pour déterminer la géométrie, puis extrapoler à l'hybridation, si vous croyez une telle chose.
Je ne vois pas cela comme complexe, les 4 atomes d'oxygène sont courts 2 électrons de valence, c'est un total de -8 électrons au total, 2 oxygène satisfont leur coquille avec du soufre et de l'hydrogène, et 2 double liaison 2 soufre, puisque le soufre a hypered et formé 6 coquilles simples avec 1 électron, mais l'hydrogène peut être pincé contre (aq)
Cinq réponses:
permeakra
2012-08-27 18:11:37 UTC
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Il est beaucoup plus facile de l'expliquer sur un exemple plus simple - $ \ ce {O3} $ molecule. Il a une structure de résonance hybride de $ \ ce {O = O + -O -} $ et son miroir. Et bien sûr, l'atome central a l'état d'hybridation $ sp ^ 2 $. Une liaison ici est une liaison covalente normale et une autre liaison est dative: une paire d'électrons est donnée sur l'orbitale vacante de $ \ ce {O} $ atome avec tous les électrons appariés. dans $ \ ce {H2SO4} $ molécule aux liaisons sont de simples covalents ($ \ ce {S-OH} $ uns) et deux sont datifs ($ \ ce {S-O} $ uns). Un concept courant de dissociation d'électrons à ma connaissance est prouvé brocken par des calculs de chimie quantique et des expériences spectrales pour des composés hypervalents de $ \ ce {P} $ et $ \ ce {S} $.

Un peu plus intéressant exemple est $ \ ce {XeF2} $ molécule, où une liaison à trois atomes à quatre électrons $ \ ce {F-Xe-F} $ est formée, qui peut être considérée comme un hybride de raison de structure $ \ ce {F-Xe + \ F -} $ et son miroir $ \ ce {F- \ Xe + -F} $

Bien sûr, ce schéma est encore loin d'être parfait, car la réalité est beaucoup plus compliquée, mais si vous ne le faites pas souhaitent suivre des cours de chimie quantique, cela devrait suffire. Cependant, je vous recommande de rechercher "MO LCAO model": c'est assez simple et très utile. Il est également souvent utilisé dans les livres et articles de chimie avancée.

bobthejoe
2012-09-06 05:46:09 UTC
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L'explication de Permeakra est parfaite, mais je n'ai pas vraiment compris le résultat avant de visiter la page Wikipédia sur Sulfate.

La caractéristique centrale de la question et la confusion était la raison pour laquelle une configuration à dix électrons adopterait une configuration sp3 plus reflétant un octet. Cela a été une source de confusion qui remonte à Gilbert Lewis qui a initialement proposé l'ajustement de structure ci-dessous d'une hybridation sp3 (modèle 2):

Two different models

Linus Pauling intervient pour proposent que deux des orbitales d jouent un rôle suggérant qu'il devrait y avoir une hybridation sp3d2. Le problème se pose alors avec le rôle des liaisons Pi et leur intégration dans la structure avec la proposition que les orbitales p occupées se chevauchent avec les orbitales d vides.

En fin de compte, à partir de calculs informatiques, il s'avère que le soufre est effectivement chargé et qu'il y a très peu de caractère pi. Comme conclu dans Quelle est la pertinence des doubles liaisons S = O et P = O pour la description des molécules d'acide H2SO3, H2SO4 et H3PO4, respectivement?, le modèle 1 avec des liaisons S = O est une merde complète même mais c'est ainsi que nous enseignons la chimie au lycée et au collège.

Leonardo
2012-09-03 03:08:05 UTC
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Je suppose qu'une autre façon de poser cette question est de savoir quelle est l'hybridation de H2SO4?

Une meilleure façon de poser cette question pourrait être: "Quelle est l'hybridation de l'atome de soufre dans le sulfate d'hydrogène? "

L'atome de soufre a une liaison avec quatre autres atomes de cette molécule. Parce que les électrons essaient de rester aussi éloignés que possible les uns des autres selon la théorie de la répulsion des paires d'électrons à coquille de Valence (VSEPR), les autres atomes se sépareront autant que possible, ce qui se traduit par des liaisons distantes de 109,5 degrés. S'il s'agissait d'un arrangement plan carré, les liaisons ne seraient espacées que de 90 degrés, ce qui n'est pas aussi satisfaisant que l'arrangement tétraédrique le fournirait.

Selon mon livre, si le nombre de paires efficaces est de 4, l'arrangement est tétraédrique, et donc l'hybridation requise est $ sp ^ 3 $

Source: Zumdahl, Zumdahl, Chimie: une première approche des atomes

ISBN-13: 978-0840065322

Cela répond certainement à la question, mais pourquoi?

Cela a à voir avec les orbitales moléculaires, et comment elles ne contiennent qu'un certain nombre d'électrons, et elles préfèrent se répartir uniformément car dans le monde quantique, les électrons ont tendance à préférer l'état d'énergie le plus bas possible. Une fois que la liaison sigma est occupée, qui est la première orbitale appelée orbitale s, les électrons finissent par occuper les orbitales p, et lorsque les électrons sont partagés à travers ces orbitales, ils sont appelés liaisons pi, ils forment en fait une toute nouvelle orbitale, une orbitale moléculaire, qui permet le partage d'électrons entre deux atomes. Permettez-moi de vous référer à ce site Web pour vous aider à vous montrer visuellement ce qui se passe.

Cela répond certainement à la question mais pourquoi?
Je vais continuer encore plus loin. La configuration SP3 ne compte que pour 8 électrons. D'après mon décompte, H2SO4 a 10 électrons. Même si je suis d'accord qu'il n'y a que 4 paires efficaces, où sont les paires supplémentaires?
J'ai fini par le chercher. Le sulfate adopte une structure de résonance.
Paul J. Gans
2013-01-12 07:12:26 UTC
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En fin de compte, il n'y a aucun moyen de prédire la structure d'une molécule donnée. Oui, avec l'expérience, on peut deviner correctement dans de nombreux cas, mais pas dans tous.

La façon dont tout cela fonctionne est de d'abord trouver la structure, puis ensuite élaborez le schéma de liaison qui donne cette structure. En principe, on peut faire un calcul de mécanique quantique ab initio , mais ce n'est pas vraiment pratique pour des molécules avec un bon nombre d'électrons comme $ \ ce {(NH3) 2SO4} $. Le plus souvent, une procédure d'approximation est utilisée.

Il existe deux approximations simples. L'un est les orbitales moléculaires, l'autre est l'approximation LCAO (combinaison linéaire d'orbitales atomiques). Ils décrivent la même chose mais utilisent un langage différent. Le choix de celui à utiliser appartient à la personne qui souhaite la réponse.

À titre d'exemple de tout cela, essayez de prédire la liaison et la structure de $ \ ce {H3PO4} $ sans connaître la réponse.

user3670
2013-11-10 22:45:15 UTC
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Le soufre a quatre orbitales $ sp ^ 3 $ (quatre $ \ sigma $ -bonds) avec de l'oxygène et deux $ \ pi $ -bonds ($ d $ orbitales). Dans le cas de $ \ ce {SO4 ^ {2 -}} $ ion, aussi soufre a aussi quatre orbitales $ sp ^ 3 $ et quatre $ \ pi $ -bonds avec $ d $ orbitales. L'électron de l'hydrogène se déplace vers les orbitales d du soufre enter image description here

Une structure avec quatre doubles liaisons dans l'ion sulfate donnerait à l'atome de soufre une charge formelle de -2. Cela ne devrait pas être plus stable qu'une configuration avec deux doubles liaisons et deux liaisons simples, car dans ce dernier cas, la même quantité de charge formelle est plus distribuée et repose principalement sur un élément plus électronégatif (oxygène). Cependant, en raison de la mésomérie, la liaison est plus précisément décrite comme une combinaison de six structures canoniques similaires, créant quatre liaisons d'ordre 1,5, tous les atomes d'oxygène ayant une charge formelle de -0,5 et une symétrie tétraédrique parfaite.
Vos d-orbitales sont * waa ~ y * pour se rapprocher énergiquement des p-orbitales. Rappelez-vous que 4s a une énergie inférieure à 3d dans l'état fondamental de presque tous les atomes, sauf l'hydrogène.


Ce Q&R a été automatiquement traduit de la langue anglaise.Le contenu original est disponible sur stackexchange, que nous remercions pour la licence cc by-sa 3.0 sous laquelle il est distribué.
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