Question:
Oxygène ou carbone avec une charge positive? (comparaison des structures canoniques)
mikhailcazi
2013-10-25 16:45:22 UTC
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Laquelle des structures contributrices de la résonance est la plus stable?

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Je regarde une conférence vidéo d'un professeur de mon collège où il pose cette question à la classe. La classe dit à l'unanimité B . Au début, je pensais qu'ils avaient tort, mais ensuite le professeur était d'accord avec eux.

Est-ce vrai? La raison qu'il a donnée était que l'octet d'oxygène serait complet dans B , donc il contribue davantage. Mais je ne comprends pas cela.

1) L'octet n'est-il pas complet dans A aussi? Il a 2 liaisons covalentes - 4 électrons (2 de partage) et 2 paires isolées. Ajouter jusqu'à 8.
2) L'oxygène étant plus électronégatif que le carbone, attirerait les électrons vers lui-même, ce qui m'amènerait à penser qu'il serait plus à l'aise avec une paire isolée qu'avec une autre liaison. Aussi, ne préférera-t-il pas perdre cette charge «+» que le lien lui impose?

Est-ce que je me trompe?

Une autre chose qui m'a fait croire que le professeur avait peut-être commis une erreur en parlant du contributeur le plus pertinent, c'est que lorsqu'il a ajouté Br $ ^ - $ au composé, il l'a ajouté à la structure canonique A. Et n'expliquez-vous pas les réactions avec le contributeur le plus pertinent, c'est-à-dire B?


Réponse

La présence d'une liaison supplémentaire dans la structure canonique B , ainsi que l'achèvement de la valence carbone la rend plus stable que A . La réaction avec Br $ ^ - $ est mieux expliquée en regardant A , car le nucléophile entrant finit par être lié au carbone, pas à l'oxygène .
Merci à tous!

Je suppose que l'octet est complet dans les deux cas. Mais pour la stabilité de ces structures de résonance, les points à considérer en * ordre décroissant d'importance * sont ** un plus grand nombre de liaisons; octet complet; séparation de charge; + charge sur électropositif et -charge sur éléments électronégatifs **.
Vous dites donc que l'option (B) est plus stable?
En ajoutant Br $ ^ - $ au composé, pourquoi poussons-nous la réaction plus loin en l'ajoutant au composé (A), alors? : /
Entre A et B, regardez comment la règle de l'octet est satisfaite pour l'atome de carbone (et non l'oxygène)…
@mikhailcazi C'est parce que, relativement, comparé aux autres carbones, celui avec une charge positive dans l'une des structures de résonance est légèrement positif et donc plus enclin à l'attaque du nucléophile $ \ ce {Br -} $. Il n'ajoute pas d'oxygène car les paires isolées d'oxygène dans les deux structures de résonance repoussent le nucléophile entrant, qui ne peut pas former de liaison avec l'oxygène.
@mikhailcazi en général, l'oxygène attire les électrons vers lui-même dans la plupart des structures résonantes, mais peut également donner une paire d'électrons (acquérir une charge positive) s'il y a une charge positive sur un carbone adjacent.
@SatwikPasani Juste pour des raisons d'exhaustivité, un oxygène attire plus de densité électronique vers lui-même, pas les électrons eux-mêmes.
@SatwikPasani d'accord, donc l'option (B) est plus stable car 1) une liaison supplémentaire 2) un octet de carbone complet. Merci! Cela a aidé.
L'octet n'est ** pas ** complet pour le carbone en (A). L'option (B) est plus stable avec plus d'atomes satisfaisant l'octet,
Cinq réponses:
Ben Norris
2013-10-29 16:10:10 UTC
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Laquelle des structures contributives de la résonance ci-dessous est la plus stable?

Techniquement, ni l'un ni l'autre. Les deux structures A et B contribuent à la résonance de la même vraie structure de l'ion. Les structures A et B, parce qu'elles représentent toutes les deux la même espèce, ne peuvent pas avoir des énergies différentes, et par conséquent elles ne peuvent pas avoir des stabilités différentes.

La question qui se pose est "Quel contributeur est le plus important pour décrire la structure et le comportement de l'hybride?" Le contributeur B se rapproche probablement mieux de la structure (c'est-à-dire que la charge positive est plus sur l'oxygène que sur le carbone), mais la structure A représente mieux la réactivité (c'est-à-dire que les nucléophiles veulent attaquer le carbone et non l'oxygène).

William Everett
2013-10-28 23:50:06 UTC
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La différence entre les deux structures est juste la quantité d'espace disponible pour la seule paire. Si vous pensez à cela en termes d'approximation de la particule dans une boîte, la longueur du chemin pour cette paire isolée est beaucoup plus longue lorsqu'elle est dans l'état de double liaison, donc ce sera un état d'énergie plus faible.

Mike
2017-10-09 07:56:29 UTC
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La structure A n'a PAS d'octet sur le carbone qui a la charge plus. La structure B a un octet sur chaque atome. Ainsi, la structure be est plus stable.

james
2018-05-23 12:50:56 UTC
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RÈGLE 1: la structure résonnante avec plus de nombre de liaisons gagne et (B) a 1 liaison de plus que (A) donc elle gagne

Caters
2014-08-15 08:51:22 UTC
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La structure A est plus stable. Les raisons sont:

1) Le O a un octet complet avec 2 électrons par liaison autour de lui (basé sur la règle de l'octet, pas l'état de charge formel ou d'oxydation) + 2 paires isolées.

2) Le O n'est pas positif. O préfère être négatif s'il est chargé du tout en raison de son électronégativité si élevée.

3) Le carbone n'est pas si déterminant en charge. C'est bien d'être positif, négatif ou neutre.

4) Chaque carbone qui n'est pas chargé positivement a son octet de C-C-C ou O-C-C + 2 H.



Ce Q&R a été automatiquement traduit de la langue anglaise.Le contenu original est disponible sur stackexchange, que nous remercions pour la licence cc by-sa 3.0 sous laquelle il est distribué.
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