Question:
Un milieu aqueux est-il nécessaire à la formation d'un complexe? si oui, pourquoi?
Megha
2012-05-01 12:29:48 UTC
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Si du gaz ammoniac sec passe à travers du sulfate de cuivre anhydre, deviendra-t-il bleu (en raison de la formation du complexe tétraamminecuivre (II))? Ou le chlorure d'argent formera-t-il un complexe de diammines-argent (I) dans l'ammoniac liquide?

Si les complexes ci-dessus ne se forment pas dans des milieux non aqueux, pourquoi?

Deux réponses:
#1
+10
Richard Terrett
2012-05-01 13:07:34 UTC
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Il convient de noter que l'ammoniac est un solvant légèrement polaire et que (par exemple) vous pouvez préparer $ \ ce {[Cu (NH3) 6] ^ 2 +} $ par réaction avec de l'ammoniac liquide 1 sup>. La description de la géométrie (deux pages plus tôt) de $ \ ce {CuSO4.5H2O} $ (à savoir contenant un carré planaire $ \ ce {[Cu (H2O) 4] ^ 2 +} $ unité avec deux $ \ ce { [SO4] ^ 2 -} $ au-dessus et au-dessous du plan) suggère que les ligands ammine pourraient jouer un rôle similaire à l'eau.

Gardez à l'esprit que passer du gaz ammoniac sur un solide signifiera probablement que si la réaction il arrive que cela ne se produise que près des surfaces de grain.

Pour répondre à votre deuxième suggestion, Housecroft et Sharpe 1 identifient une réaction produisant $ \ ce {[Ag (NH3) 4] +} $ de $ \ ce {Ag2O} $ en liquide $ \ ce {NH3} $.

J'espère que c'est informatif.

[1] Housecroft, CE; Sharpe, A. G. Chimie inorganique, 2e édition; Pearson Prentice Hall, 2005; pp. 635–637, 693.

#2
+4
Jan
2015-10-29 15:46:21 UTC
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Je ne peux pas répondre concernant le complexe $ \ ce {[Ag (NH3) 2] +} $, car je n'en sais pas assez à ce sujet.

Je fais sachez cependant que le complexe tétraamminecuivre (II) est mieux considéré comme un complexe tétraamminediaquacopper (II) $ \ ce {[Cu (H2O) 2 (NH3) 4] ^ 2 +} $. Structurellement, les quatre ligands ammine forment une géométrie plane presque carrée autour du cation cuivre et ont des longueurs de liaison plutôt courtes. Les deux ligands aqua sont sur les positions axiales ( trans si vous le souhaitez) et ont une longueur de liaison significativement plus grande en raison de la distorsion de Jahn-Teller. Le complexe est entre la géométrie planaire octaédrique et carrée. Le scriptum Web du professeur Klüfers à son cours de chimie générale et inorganique donne $ \ ce {Cu-N} $ des longueurs d'obligations de 203 $ ~ \ mathrm {pm} $ et $ \ ce {Cu-O} $ des longueurs d'obligations de 251 $ ~ \ mathrm {pm} $. Ceci est cohérent avec $ \ ce {[Cu (H2O) 6] (ClO4) 2} $ où les oxygènes équatoriaux sont $ 195 ~ \ mathrm {pm} $ de l'ion cuivre central et les axiaux sont $ 238 ~ \ mathrm {pm } $.

Dans l'ammoniac liquide, il n'y a pas de molécules d'eau présentes qui pourraient être utilisées pour générer ce complexe. Au lieu de cela, comme Richard l'a correctement indiqué, un complexe hexaamminecuivre (II) est formé. Vous pouvez également faire valoir que la concentration d'ammoniac est suffisamment élevée dans l'ammoniac liquide (comparée aux concentrations d'ammoniac dans les solutions aqueuses) pour que les six sites de coordination puissent être remplis.

En général, il n'y a aucune restriction pour les composés de coordination à se forment uniquement dans des solutions aqueuses. Des exemples bien connus incluent chaque réaction organique catalysée au palladium dans des solvants organiques, l'époxydation Sharpless qui utilise un catalyseur $ \ ce {[Ti (tartrate) (OR) 2] 2} $ et de nombreux composés organométalliques qui existent dans des groupes de coordination en solution. Dans un cours de laboratoire, j'ai été chargé de générer $ \ ce {[Ni (DMSO) 6] [NiCl4]} $ (appelé $ \ ce {NiCl2. 3 DMSO} $) à partir de $ \ ce {NiCl2} $ anhydre en DMSO par dissolution et filtration.



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