Question:
La structure de Lewis de HNO3
Zafer Cesur
2013-12-02 23:50:06 UTC
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Donc, je vérifiais la structure de l'acide nitrique sur Wikipedia, mais je ne pouvais pas vraiment comprendre pourquoi cela ressemblait à cela, car cela semblait contredire la déclaration suivante:

Une structure de Lewis avec des charges formelles faibles ou inexistantes sont préférées à une structure de Lewis avec des charges formelles importantes.

enter image description here

Si nous la dessinons comme celle de droite, nous obtenons débarrassé des charges formelles et la structure est dite plus "stable". Pourquoi ce concept ne fonctionne-t-il pas dans ce cas?

Celui de gauche satisfait à la règle des 8 électrons (quelque chose comme ça ...)
Oui mais jetons un œil à un autre exemple: H3PO4 Bien que la formation d'octets ne soit pas remplie, la structure sans charges formelles est préférée. Voici la comparaison: http: //i.imgur.com/XLpgIjn.png
Comment savez-vous lequel est préféré?
J'utilise Wikipedia.http: //en.wikipedia.org/wiki/Phosphoric_acid
Eh bien, si une référence ne fournit pas de justification pour leur réclamation, il n'y a aucune raison sérieuse de lui faire confiance :). Tout le monde peut copier / coller ici et là
Il est assez strict que le nombre d'électrons autour de N ne dépasse pas 8. Avoir moins de 8 électrons n'est pas idéal mais toujours OK. L'azote n'a que 4 orbitales de valance, assez pour contenir 8 électrons. Ce n'est pas une question de préférence - la seconde structure est tout simplement impossible. C'est comme si vous ne pouviez pas dessiner une double liaison vers un atome d'hydrogène.
Il est très important de savoir que la [règle de l'octet de Lewis] (http://goldbook.iupac.org/LT07065.html) est une chose et la [formule de Lewis] (http://goldbook.iupac.org/L03513.html ) un autre. Cela ne veut pas dire qu'ils ne peuvent pas être combinés. Le principal défaut de la formule de Lewis est qu'elle ne peut décrire que des liaisons covalentes avec deux électrons chacune. Par conséquent, une structure de Lewis n'est jamais une représentation complète de l'image de liaison.
Cinq réponses:
Xiaolei Zhu
2013-12-03 23:55:35 UTC
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L'azote est dans la deuxième ligne sans orbitale $ d $ dans la coquille de valence. Il obéit à la règle de l'octet et ne peut pas avoir plus de 8 électrons.

Il existe des exceptions à la règle des octets. Avoir moins de 8 électrons est moins préférable mais toujours possible, et est couramment observé dans les radicaux libres et les cations. D'un autre côté, avoir plus de 8 électrons est extrêmement défavorable pour les atomes de seconde période. De telles structures électroniques peuvent être trouvées dans des espèces extrêmement instables ou des états excités, tels que le radical CH5.

À titre de comparaison, les premiers atomes de coquille obéissent à la règle du duo tandis que les atomes de la troisième coquille et au-delà peuvent obéir 18- règle des électrons, règle des 12 électrons ou règle des 8 électrons. Cependant, la règle des 18 électrons et les règles des 12 électrons sont beaucoup moins strictes que la règle des 8 électrons et les violations sont monnaie courante.

Selon la théorie des liaisons de valence, la structure électronique de une molécule est une combinaison de toutes les structures de résonance possibles que vous pouvez noter, y compris des structures avec toutes les charges formelles possibles et des comptages d'électrons étranges. Cependant, leurs contributions ne sont pas égales. certains d'entre eux sont plus favorables que d'autres.

Pour HNO3, afin de satisfaire la règle de l'octet, l'atome d'azote formerait 1 double liaison et 2 simples liaisons. En se basant uniquement sur la règle de l'octet, il existe 3 structures de résonance possibles qui sont favorables.

Resonance structures of HNO3

Cependant, les deux premières structures de résonance sont nettement plus favorables que la troisième, car elles avoir une plus petite quantité de frais formels. En conséquence, nous n'écrivons généralement que les deux structures dominantes. La liaison entre OH et N est proche d'une simple liaison normale. Les deux autres liaisons NO ont un ordre de liaison proche de 1,5.

Il est également courant d'écrire un mélange de structures de résonance sous la forme forme hybride

Hybrid form of HNO3

Notez que cette représentation n'est pas une structure de Lewis unique , mais un moyen pratique de représenter de nombreuses structures de résonance dans la même figure. Il ne donne aucune information sur l'ordre exact des liaisons ou les charges formelles sur les atomes individuels. Les lignes pointillées indiquent que dans certaines structures où cette liaison est une liaison simple et dans d'autres une double liaison, et l'ordre se situe quelque part entre 1 et 2.

ashu
2013-12-03 02:11:36 UTC
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Eh bien! voici une courte réponse rapide .. !!

J'étais à peu près sûr que la structure lewis de $ \ ce {HNO3} $ serait celle avec 0 charge formelle et que j'ai trouvé ceci. Bien que ce lien ne montre que comment calculer les frais formels sur $ \ ce {HNO3} $, il donne un petit indice.

Deuxièmement, une pensée m'est venue à l'esprit que si vous vous concentrez sur la résonance, caractère de double liaison sur les deux liaisons entre N & O.

HNO3

Jan
2016-06-06 17:09:57 UTC
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Historiquement, il n'y avait rien de mal avec des structures comme celle que vous avez dessinée à droite. Iwan Ostromisslensky n'a eu aucun problème à dessiner du 4-chloro-1,2-dinitrobenzène avec un azote pentavalent en 1908. [1] (Oui, un groupe nitro n'est ni nitrate ni acide nitrique, mais après un certain temps de recherche Je viens de prendre ce que j'ai trouvé pour prouver mon point.)

pentavalent nitrogen

Staudinger et Meyer ont dessiné le diméthylanilinoxyde de la même manière en 1919: [2]

dimethylanilin oxide

Je n'ai pas pu trouver le moment où les préférences ont changé, alors j'ai abandonné. Cela a dû être à un moment donné où la chimie quantique des orbitales était de mieux en mieux comprise, et il a été réalisé qu'il n'y a que quatre orbitales auxquelles l'azote a accès pour la liaison (2s et trois 2p). Désormais, les gens ont décrit des structures avec de l'azote au centre avec quatre liaisons seulement, reflétant mieux la réalité.

Pour les éléments de périodes plus élevées, notamment le soufre et le phosphore, de nombreuses personnes choisissent encore de dessiner trop de liaisons plutôt que d'écrire structures à charge séparée. Cela s’explique souvent par la «participation d-orbitale» - mais d’un point de vue pratique, l’orbitale 3d a une énergie très similaire à celle des 4s, mais personne ne suggère la participation des 4s. Toutes les structures 'octet étendues' peuvent être dessinées d'une manière conforme à la règle de l'octet, donc peut-être que ce n'est qu'une question de temps avant que les $ \ ce {P = O} $ liaisons dans le phosphate disparaissent.


Quant aux règles pour déterminer la probabilité de structures de Lewis, c'est un meilleur ensemble:

  1. Les structures de Lewis dans lesquelles tous les atomes ont un octet (doublet pour l'hydrogène) sont préférées.

  2. Si 1. ne peut pas être rempli, les structures de Lewis qui ont le moins d'éléments avec des structures de sous-octets sont préférées.

  3. Si 1. ou 2. génèrent un ensemble de structures possibles, choisissez-en une qui a un nombre minimal de charges formelles.

  4. Si 3. laisse un ensemble de structures possibles, choisissez-en une où les charges formelles sont réparties selon l'électronégativité (éléments électronégatifs ayant des charges formelles négatives).

  5. Si 4. laisse un ensemble de structures possibles, choisissez-en une dans laquelle les charges formelles sont plus proches les unes des autres.

  6. Si votre structure finale a un octet étendu sur un élément de groupe principal, commencez à nouveau à 1.


Références:

[1]: I. Ostromisslensky, J . Prakt. Chem. 1908 , 78 , 263. DOI: 10.1002 / prac.19080780121.

[2 ]: H. Staudinger, J. Meyer, Helv. Chim. Acta 1919 , 2 , 608. DOI: 10.1002 / hlca.19190020161.

J'ai même vu de l'oxyde de trifluoroamine dessiné avec une double liaison de l'azote à l'oxygène faisant 10 électrons autour de l'azote. La liaison azote-oxygène a en fait un caractère de double liaison, mais cela provient de structures contributives ioniques de la forme $ \ ce {(O = NF_2 ^ +) F ^ -} $, pas quoi que ce soit avec dix électrons de valence sur l'azote.
Jun-Goo Kwak
2013-12-03 00:09:55 UTC
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Même si vous avez un octet rempli, si l'atome central a une charge formelle positive, nous formons généralement des doubles liaisons jusqu'à ce que la charge formelle soit réduite à 0 aussi proche que possible car ce sera la configuration la plus stable. Cependant, il y a quelques exceptions.

Veuillez jeter un œil à l'ion chlorate. Pour le chlorate, vous vous attendez à laisser quatre oxygènes à liaison simple au chlore, cependant, il nous reste une charge formelle de +3 sur le chlore et de -1 sur chacun des oxygènes. Par conséquent, nous formons des doubles liaisons jusqu'à ce que la charge formelle soit supprimée et qu'il ne reste qu'une charge formelle de -1 sur l'oxygène à liaison simple.

modifier: en regardant votre question, la structure de gauche est préférée même bien que celui de droite ait une charge formelle inférieure.

Peut-être que Wikipédia a la mauvaise structure pour la page sur l'acide nitrique? Il semble que tous les atomes d'oxygène sont liés par des liaisons simples dans la figure en haut à droite.

https://en.wikipedia.org/wiki/Nitric_acid

À la recherche d'images, Wikipedia a les bonnes structures de résonance avec l'oxygène à double liaison, cependant, il n'y a qu'une seule double liaison contrairement à ce que nous attendons qui est deux doubles liaisons.

https: //commons.wikimedia.org/wiki/File:Nitric-acid-resonance-A.png

Oui en effet. Ce principe n'est-il pas en contradiction avec la structure de HNO3? On dit que la charge formelle de l'atome central (azote) est +1.
@ZaferCesur Le chlore et l'azote sont fondamentalement différents. L'atome d'azote n'a pas d'orbitale d car c'est la deuxième période. Il n'a que s et p et le nombre maximum d'électrons qu'il peut contenir est de 8. Le chlore est en 3ème période. Il peut contenir jusqu'à 18 électrons.
D'accord, je l'ai maintenant! Vous devriez peut-être poster une réponse pour que je puisse voter ou quelque chose comme ça.
@XiaoleiZhu Oui, dans ce cas, il n'est pas possible de former deux doubles liaisons car les octets étendus ne sont formés que par des atomes avec des orbitales d vacantes dans la couche de valence (éléments p de la troisième période ou des périodes ultérieures). Merci pour la clarification.
L'image Wiki est un graphique qui n'est qu'une cartographie des liaisons et des angles. Même dans le chlore (en particulier et les éléments inférieurs), les d-orbitales n'ont aucun rôle dans la liaison (@XiaoleiZhu). Le concept de [hypervalency] (http://en.wikipedia.org/wiki/Hypervalent_molecule) (voir aussi [goldbook] (http://goldbook.iupac.org/HT07054.html)) fait toujours l'objet de critiques et est généralement fait référence à des liaisons à quatre électrons et à trois centres, plutôt que d'inclure des orbitales d dans les éléments du groupe principal.
Rida Fatima
2017-12-05 23:52:33 UTC
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enter image description here Trois oxygènes sont liés à un atome d'azote. L'oxygène étant plus électronégatif, il attire plus fortement la paire d'électrons. L'un des oxygènes se lie à un atome d'hydrogène et partage un électron avec l'azote pour compléter son octet et l'atome d'oxygène restant partage un autre électron avec l'atome d'azote. De cette façon, les paires d'électrons sont partiellement données et une liaison covalente ou dative coordonnée est formée



Ce Q&R a été automatiquement traduit de la langue anglaise.Le contenu original est disponible sur stackexchange, que nous remercions pour la licence cc by-sa 3.0 sous laquelle il est distribué.
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